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推薦一款有潛力的有機硅膠產(chǎn)品“硅烷偶聯(lián)劑”!

文章出處:廣東帝博科技有限公司 人氣:-發(fā)表時間:2019-06-21

1、硅烷偶聯(lián)劑分類

 

  X和Y是兩類反應(yīng)特性不同的活性基團。其中,X易與無機物中的玻璃、陶土、二氧化硅、金屬、金屬氧化物等產(chǎn)生牢固的結(jié)合(化學(xué)或物理的);而Y則易與 有機物中的樹脂、橡膠等產(chǎn)生良好的結(jié)合(化學(xué)或物理的),正是由于其分子中同時存在親有機和親無機的兩種功能團,因此,通過硅烷偶聯(lián)劑就可以把有機材料和無機材料這兩種性質(zhì)差異很大的材料牢固粘合在一起(偶聯(lián)),從而獲得滿意的粘接。這就是硅烷偶聯(lián)劑名稱的由來。

 

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  按連接在硅原子上可水解基團(即X基團)的數(shù)量不同,硅烷偶聯(lián)劑可分為三官能型和二官能型兩大類,近年來,還出現(xiàn)了官能團為聚合物的聚合物型硅烷偶聯(lián)劑。在國外,由于硅烷偶聯(lián)劑的生產(chǎn)主要為幾家大公司所控制,為了形成壟斷,各立牌號。因此,同一種有機硅產(chǎn)品,市場上可以出現(xiàn)幾個牌號,名目繁多。目前,美國聯(lián)合碳化公司(UCC)是世界上最大的硅烷偶聯(lián)劑有機硅膠生產(chǎn)廠家,其所擁有的品種也最多。

 

  2、硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用

  硅烷偶聯(lián)劑最早是作為玻璃纖維增強塑料的玻纖處理劑而開發(fā)的。由于硅烷偶聯(lián)劑改善了玻纖與樹脂之間的粘合,從而顯著提高了增強塑料的機械性能。隨著復(fù)合材料的迅速發(fā)展,硅烷偶聯(lián)劑無論在品種或產(chǎn)量的發(fā)展速度也很快。近年來,利用硅烷偶聯(lián)劑對某些材料引入特定功能性基團,可以改進(jìn)材料的表面性質(zhì),獲得防靜電、防霉、防臭、防凝血和生理惰性等,成為硅烷偶聯(lián)劑新用途的開端。正是由于許多重要應(yīng)用領(lǐng)域的開發(fā),硅烷偶聯(lián)劑成為有機硅的一個重要分支。

 

  硅烷偶聯(lián)劑是由硅氯仿(HSiCl3)和帶有反應(yīng)性基團的不飽和烯烴在鉑氯酸催化下加成,再經(jīng)醇解而得。硅烷偶聯(lián)劑實質(zhì)上是一類具有有機官能團的硅烷,在其分子中同時具有能和無機質(zhì)材料(如玻璃、硅砂、金屬等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團及與有機質(zhì)材料(合成樹脂等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團。可用通式Y(jié)(CH2) nSiX3表示,此處,n=0~3;X-可水解的基團;Y一有機官能團,能與樹脂起反應(yīng)。X 通常是氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基等,這些基團水解時即生成硅醇(Si(OH)3),而與無機物質(zhì)結(jié)合,形成硅氧烷。Y是乙烯基、氨 基、環(huán)氧基、甲基丙烯酰氧基、巰基或脲基。這些反應(yīng)基可與有機物質(zhì)反應(yīng)而結(jié)合。

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  因此,通過使用硅烷偶聯(lián)劑,可在無機物質(zhì)和有機物質(zhì)的界面之間架起"分子橋",把兩種性質(zhì)懸殊的材料連接在一起, 起提高復(fù)合材料的性能和增加粘接強度的作用。硅烷偶聯(lián)劑的這一特性最早應(yīng)用于玻璃纖維增強塑料(玻璃鋼)上, 作玻璃纖維的表面處理劑,使玻璃鋼的機械性能、電學(xué)性能和抗老化性能得到很大的提高,在玻璃鋼工業(yè)中的重要性早已得到公認(rèn)。

 

  目前,硅烷偶聯(lián)劑的用途已從玻璃纖維增強塑料(FRP)擴大到玻璃纖維增強熱塑性塑料(FRTP)用的玻璃纖維表面處理劑、無機填充物的表面處理劑以及密 封劑、 樹脂混凝土、水交聯(lián)性聚乙烯、樹脂封裝材料、殼型造型、輪胎、帶、涂料、膠粘劑、研磨材料(磨石)及其它的表面處理劑。

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  在硅烷偶聯(lián)劑這兩類性能互異的基團中,以Y基團最重要、它對制品性能影響很大,起決定偶聯(lián)劑的性能作用。只有當(dāng)Y基團能和對應(yīng)的樹脂起反應(yīng), 才能使復(fù)合材料的強度提高。一般要求Y基團要與樹脂相容并能起偶聯(lián)反應(yīng)。所以,一定的樹脂得選擇含適當(dāng)Y基團的硅烷偶聯(lián)劑。 當(dāng)Y為無反應(yīng)性的烷基或芳基時,對極性樹脂是不起作用的,但可用于非極性樹脂,如硅橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當(dāng)Y含反應(yīng)性官能基,要注意它與所用樹脂的 反應(yīng)性及相容性。當(dāng)Y含氨基時,是屬于催化性的,能在酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛的聚合中作催化劑,也可作為環(huán)氧和聚氨酯樹脂的固化劑,這時偶聯(lián)劑完全參與反應(yīng),形成新鍵。氨基硅烷類的偶聯(lián)劑是屬于通用型的,幾乎能與各種樹脂起偶聯(lián)作用,但聚酯樹脂例外。x 基團的種類對偶聯(lián)效果沒有影響。

 

  因此,根據(jù)Y基團中反應(yīng)基的種類,硅烷偶聯(lián)劑也分別稱為乙烯基硅烷、氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷、巰基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷等,這幾種有機官能團硅烷是最常用的硅烷偶聯(lián)劑。

 

  硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用大致可歸納為三個方面:

 

  (一)用于玻璃纖維的表面處理,能改善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃纖維增強復(fù)合材料的強度、電氣、抗水、抗氣候等性能,即使在濕態(tài)時,它對復(fù)合材料機械性能的提高,效果也十分顯著。

 

  目前,在玻璃纖維中使用硅烷偶聯(lián)劑已相當(dāng)普遍,用于這一方面的硅烷偶聯(lián)劑約占其消耗總量的50%,其中用得較多的品種是乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷等。

 

  (二)用于無機填料填充塑料。可預(yù)先對填料進(jìn)行表面處理,也可直接加入樹脂中。能改善填料在樹脂中的分散性及粘合力,改善工藝性能和提高填充塑料(包括硅膠制品,橡膠橡膠)的機械、電學(xué)和耐氣候等性能。

 

  (三)用作密封劑、粘接劑和涂料的增粘劑,能提高它們的粘接強度、耐水、耐氣候等性能。硅烷偶聯(lián)劑往往可以解決某些材料長期以來無法粘接的難題。

 

  硅烷偶聯(lián)劑作為增粘劑的作用原理在于它本身有兩種基團;一種基團可以和被粘的骨架材料結(jié)合;而另一種基團則可以與高分子材料或粘接劑結(jié)合,從而在粘接界面形成強力較高的化學(xué)鍵,大大改善了粘接強度。硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用一般有三種方法:一是作為骨架材料的表面處理劑;二是加入到粘接劑中,三是直接加入到高分子材料中。從充分發(fā)揮其效能和降低成本的角度出發(fā),前兩種方法較好。

 

  硅烷偶聯(lián)劑在膠粘劑工業(yè)的具體應(yīng)用有如下幾個方面:

 

  ①在結(jié)構(gòu)膠粘劑中金屬與非金屬的膠接,若使用硅烷類增粘劑,就能與金屬氧化物縮合,或跟另一個硅烷醇縮合,從而使硅原子與被膠物表面緊緊接觸。如在丁腈酚醛結(jié)構(gòu)膠中加入硅烷作增粘劑,可以顯著提高膠接強度。

 

  ②在膠接玻璃纖維方面國內(nèi)外已普遍采用硅烷作處理劑。它能與界面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而提高膠接強度。例如,氯丁膠膠接若不用硅烷作處理劑時,膠接剝離強度為1.07公斤/厘米2,若用氨基硅烷作處理劑,則膠接的剝離強度為8.7公斤/厘米2。

 

  ③在硅橡膠與其他材料的膠接方面,硅烷增粘劑具有特殊的功用。它明顯地提高各種硅橡膠制品與其它材料的膠接強度。例如,玻璃與聚氨酯橡膠膠接時,若不用硅烷作處理劑,膠的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加硅烷時,剝離強度則為7.26公斤/厘米2。

 

  ④本來無法用一般粘接劑解決的粘接問題有時可用硅烷偶聯(lián)劑解決。如鋁和聚乙烯與金屬、硅橡膠與有機玻璃,都可根據(jù)化學(xué)鍵理論,選擇相應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑,得到滿意的解決。例如,用乙烯基三過氧化叔丁基硅烷(Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯基三乙氧基硅烷可使硅橡膠與金屬的扯離強度達(dá)到 21.6~22.4公斤/厘米2。

 

  一般的粘接劑或樹脂配合使用偶聯(lián)劑后不僅能提高粘合強度,更主要的是增加粘合力的耐水性及耐久性。如聚氨基甲酸酯和環(huán)氧樹脂對許多材料雖然具有高的粘合力,但粘合的耐久性及耐水性不太理想;加入硅烷偶聯(lián)劑后,這方面的性能可得到顯著的改善。

 

  硅烷偶聯(lián)劑的其它方面應(yīng)用還包括:

 

  ①使固定化酶附著到玻璃基材表面,

 

  ②油井鉆探中防砂,

 

  ③使磚石表面具有憎水性,

 

  ④通過防吸濕作用,使熒光燈涂層具有較高的表面電阻;

 

  ⑤提高液體色譜柱中有機相對玻璃表面的吸濕性能。

 

  硅烷偶聯(lián)劑新開發(fā)的一項重要應(yīng)用是用于生產(chǎn)水交聯(lián)聚乙烯,這項工藝是美國陶康寧公司開發(fā)的,目前已商業(yè)化。近年來,國內(nèi)在用有機硅乳液處理毛紡織物的試驗中,發(fā)現(xiàn)用硅烷偶聯(lián)劑與有機硅乳液并用,可以提高毛紡織物的服用性能。

 


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